Мне нужно было сделать фавиконку для сайта и я очень удивился, что у Фотошопа нет соответствующего формата для создания подобных графических файлов. Там имеется gif и png, но формата ico нету, хотя этот формат наиболее распространен для такой задачи.
Можно, конечно, воспользоваться сервисами типа favicon.ru, однако мне конечный результат что-то не особо понравился. пришлось скачивать плагин для фотошопа, расширяющий его возможности.
Фавиконка: 
Ещё один важный момент — вообще фавиконка — это очень маленькое изображение, в основном 32 на 32 или 64 на 64 пикселя. Кроме того, фотошоп с плагинов даст сохранить файл в нужном формате только в 8 бит:
Скачать плагины можно отсюда:
Для 32
Для 64
Для того, чтобы появилась нужная строчка в меню сохранения файла достаточно просто перенести файл в директорию (по-умолчанию): C:\Program Files\Adobe\Adobe Photoshop CS4\Plug-Ins\File Formats